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【環(huán)球快播報(bào)】鎳卡賓催化構(gòu)建非環(huán)手性季碳研究取得進(jìn)展

2022-07-29 22:57:21來源:瀟湘晨報(bào)

手性季碳廣泛存在于各種天然產(chǎn)物和藥物結(jié)構(gòu)中,其不對稱催化合成是重要的挑戰(zhàn)性研究前沿。盡管近年來各種環(huán)狀的手性季碳的不對稱合成被報(bào)道,


【資料圖】

手性季碳廣泛存在于各種天然產(chǎn)物和藥物結(jié)構(gòu)中,其不對稱催化合成是重要的挑戰(zhàn)性研究前沿。盡管近年來各種環(huán)狀的手性季碳的不對稱合成被報(bào)道,但非環(huán)狀的手性季碳的對映選擇性合成一直發(fā)展緩慢,其主要原因是非環(huán)狀手性季碳中心除了高度擁擠的化學(xué)環(huán)境外還面臨構(gòu)象柔性的挑戰(zhàn)。

中國科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所研究員施世良團(tuán)隊(duì)長期致力于金屬卡賓不對稱催化領(lǐng)域研究。近期,該團(tuán)隊(duì)利用自主發(fā)展的ANIPE類手性氮雜環(huán)卡賓配體,實(shí)現(xiàn)了首例鎳催化的醛-炔-烯酮三組分不對稱偶聯(lián)反應(yīng),利用簡單易得原料經(jīng)一步反應(yīng)快速合成了非環(huán)手性季碳中心。該方法成功避免了使用難于合成的三取代非環(huán)烯醇類化合物,通過炔烴、烯酮和鎳催化劑的氧化環(huán)合形成七元環(huán)狀烯醇鎳中間體,發(fā)生對醛的不對稱加成,進(jìn)而發(fā)生β-H消除開環(huán)和還原消除,以100%的原子利用率合成了非環(huán)α-季碳手性酮類化合物。ANIPE配體的富電性和深手性口袋,不僅有利于提高反應(yīng)活性,同時(shí)精準(zhǔn)調(diào)控了反應(yīng)的化學(xué)、區(qū)域和對映選擇性。該反應(yīng)為非環(huán)手性季碳的構(gòu)建提供了新方法,同時(shí),該工作中的瞬態(tài)烯醇環(huán)策略為其他非環(huán)季碳手性中心的合成提供了新思路。

相關(guān)成果發(fā)表于J. Am. Chem. Soc.。該研究工作得到國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃、國家自然科學(xué)基金委員會、上海有機(jī)所以及金屬有機(jī)化學(xué)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室的資助。

鎳卡賓催化的不對稱醛-炔-烯酮偶聯(lián)反應(yīng)制備非環(huán)手性季碳

來源:中國科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所

關(guān)鍵詞: 偶聯(lián)反應(yīng) 有機(jī)化學(xué)研究所 中國科學(xué)院 反應(yīng)活性 不對稱合成

責(zé)任編輯:hnmd004